巴西 1-1 智利（点球 3-2）：桑巴军团艰难晋级
事与愿违，巴西队未能击败邻国智利。桑巴军团最终晋级四分之一决赛，但却给黄绿色球迷留下了悬念。
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| 巴西队经过激烈的点球大战获胜 |
目标
巴西：路易斯 (18')
智利：A.桑切斯 (32')
16强赛的首场比赛从一开始就精彩纷呈。主场作战的巴西队踢得更具进攻性，这在意料之中，但就连智利队也毫不畏惧，频频将阵型推进至对方半场。
第18分钟，巴西队凭借两名中后卫的快速配合取得领先。角球开出后，T·席尔瓦头球攻门，皮球在混乱中滚入智利球门。进球被认为是大卫·路易斯的功劳，但从慢动作回放来看，这似乎是后卫贡萨洛·哈拉的乌龙球。
桑巴军团早早取得领先，人们原本以为他们会像前三次世界杯交锋那样轻松击败智利。然而，主教练路易斯·费利佩·斯科拉里的球队却对邻国球队的反应感到意外。智利队的施压导致巴西后卫犯下一系列失误。
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第32分钟，巴西队在一次简单的界外球后，后卫将球丢给了巴尔加斯，后者传球给位置有利的桑切斯，这位巴萨前锋轻松破门，将球射入远角，轻松攻破门将塞萨尔的十指关。智利队早早扳平比分，但并没有被这支五届世界杯冠军队伍的庞大身躯所蒙羞。
上半场结束仅十多分钟，巴西队就不断创造出机会。第36分钟，内马尔在有利位置头球攻门，但皮球击中对方后卫肩膀飞出。3分钟后，弗雷德在无人盯防的情况下射门，皮球高出横梁。第42分钟，巴西队险些为防守不集中付出代价，比达尔接到队友长传，面对门将塞萨尔，可惜射门略显无力。
第55分钟，胡尔克将球送入智利球门，但裁判却判定泽尼特前锋用手触球，胡尔克甚至因此被出示黄牌。此后，智利队在下半场中段逐渐升华。对手的施压让桑巴军团感到十分困惑。
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第65分钟是智利队最好的机会，一次边路进攻中，球被阿兰吉斯送入禁区，但他的大力直射被门将塞萨尔精彩扑出。下半场最后几分钟，巴西队多次获得机会，但若、阿尔维斯和胡尔克均错失良机。
巴西队在加时赛中继续推进。然而，桑巴军团并没有创造出太多真正有威胁的机会，而智利队在补时最后一分钟获得了一次绝佳的机会，皮尼利亚的射门击中了横梁。比赛最终还是要通过点球大战来决出胜负。
进入决定胜负的点球大战，巴西队比智利队幸运，他们“仅”罚丢了2个点球，而智利队却罚丢了3个。经过一场惊心动魄的点球大战，主教练斯科拉里的学生们幸运地以3-2的总比分赢得了一张四分之一决赛的门票。
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| 巴西队点球大战以3-2战胜智利队。 |
阵容
巴西：J.塞萨尔；阿尔维斯、席尔瓦、路易斯、马塞洛、费尔南迪尼奥（拉米雷斯 72'）、古斯塔沃、胡尔克、奥斯卡（威廉 106'）、内马尔、弗雷德（乔 64'）。
智利：好极了；伊斯拉、F.席尔瓦、梅德尔（罗哈斯 108'）、哈拉、梅纳、阿兰吉斯、维达尔（皮尼利亚 87'）、迪亚兹、桑切斯、巴尔加斯（F.古铁雷斯 57'）。
